De los documentos:
El campo de base de datos de mantenimiento se utiliza para especificar la base de datos inicial a la que se conecta pgAdmin, y que se espera que tenga instalados el
esquema pgAgent y los objetos adminpack (ambos opcionales). En PostgreSQL 8.1 y superior, la base de datos de mantenimiento normalmente se llama 'postgres', y en versiones anteriores se usa a menudo 'template1', aunque es preferible crear una base de datos 'postgres' para este propósito para evitar saturar la base de datos de la plantilla.
Agregaría que una vez que esté conectado, le dará una lista de otras bases de datos en ese servidor al que también puede conectarse. Pero hasta que se conecte al menos a una base de datos en el servidor, no puede obtener esa lista.
Si se llamara simplemente "DB", eso sugeriría que es la única base de datos en ese servidor a la que puede conectarse, en lugar de una (potencialmente) varias.